为了满足消费电子、电动汽车、储能电源等应用领域突飞猛进的发展，急需进一步提高锂离子电池的能量密度、功率密度、循环寿命和安全性。为此，高性能电极材料的开发是关键，也是研究热点和难点。

在国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的支持下，实验室研究人员利用“纳米碳三维导电网络”进行理性电极材料结构设计，大幅提高了多种纳米结构正、负极材料的电化学性能，取得系列进展（J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 2512; Energy. Environ. Sci., 2012, 5, 5221；Adv. Energy Mater., 2012, 2, 1086；Chem. Commun., 2012, 48, 2198；Chem. Commun., 2012, 48, 10663；J. Mater. Chem., 2012, 22, 17456；ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4, 2824；ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4, 4858；Phys. Chem. Chem. Phys., 2012, 14, 2934）。并应美国化学会的Accounts of Chemical Research期刊邀请，撰写了题为“Nanocarbon Networks for Advanced Rechargeable Lithium Batteries”的综述文章，系统介绍了纳米碳三维导电网络结构电极材料在高性能锂离子电池及未来高比能金属锂二次电池（锂-硫电池和锂-空气电池等）中的应用和发展前景（Acc. Chem. Res., 2012, 45, 1759）。

该课题组研究人员长期致力于高效、稳定的高容量、高倍率锂离子电池电极材料研究（Adv. Mater., 2008, 20, 2878; Adv. Mater., 2008, 20, 1160; Adv. Mater., 2009, 21, 2710; Adv. Mater., 2010, 22, 4591; Adv. Mater., 2011, 23, 4415; Energy. Environ. Sci., 2011, 4, 1634）。通过系统研究，他们发现各种纳米碳结构单元（纳米碳颗粒、纳米碳管、石墨烯、纳米多孔碳等）形成的具有纳米通道的三维导电网络，不但可以有效分散活性电极材料纳米颗粒、防止其团聚，还可以高速输送锂离子和电子到每个活性纳米颗粒表面，从而真正发挥纳米结构电极材料的动力学优势，开发出兼具高容量和高倍率性能的锂离子电池电极材料（图1）。

图1. 利用纳米碳三维导电网络构筑高性能锂离子电池电极材料示意图。

在这一思想指导下，研究人员在利用石墨烯构筑三维导电网络结构电极材料方面取得系列进展，开发了多种高效组装方法，构筑出多种稳定的高性能纳微复合结构正、负极材料。（1）他们发现，利用NMP为分散剂可通过简单共混实现石墨烯与三元正极材料LiNi_1/3Mn_1/3Co_1/3O₂（LMNC）纳米颗粒或有机自由基聚合物（PTMA）的均匀复合（图2 (a)），从而显著提高材料的动力学性能（Phys. Chem. Chem. Phys., 2012, 14, 2934；Energy. Environ. Sci., 2012, 5, 5221）。（2）在高容量合金负极方面，开发出一种通过结合冷冻干燥与热还原法将硅纳米颗粒嵌入到石墨烯之间的制备方法（Chem. Commun., 2012, 48, 2198）。他们还巧妙利用Si纳米颗粒和氧化石墨烯的表面带负电的性质，以带正电荷的聚合物电解质为媒介，发展出一种静电力层层组装技术用于制备Si/石墨烯纳米复合负极材料的方法。利用该法可实现Si纳米颗粒的高效石墨烯包裹，从而大幅提高其循环性能和倍率性能（Adv. Energy Mater., 2012, 2, 1086）。（3）最近，他们还提出双重保护设计理念用于高容量合金负极材料（图2 (b)），即联合利用核壳结构的纳米碳壳和石墨烯三维网络来解决高容量电极材料的体积膨胀、表界面和动力学问题，研制出具有优异循环性能和倍率性能的Ge@C/石墨烯纳米结构复合负极材料。（J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 2512）。

图2. 石墨烯三维导电网络结构复合电极材料： (a)简单共混法；(b) “双重保护”法；(c) 层-层组装法。

分子纳米结构与纳米技术院重点实验室

2012年11月13日